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在材料世界的某個角落,有一群被稱為“特種橡膠”的勇士。它們天生不凡,能承受高溫、抵抗腐蝕、甚至在極寒之地也能保持柔韌。然而,這些英雄也有軟肋——時間是它們大的敵人。隨著時間推移,它們會逐漸失去彈性,變得脆弱、龜裂,終走向衰敗。
于是,一個神秘的角色登場了——助交聯劑(co-curing agent)。它像一位煉金術士,悄悄潛入橡膠分子之間,將原本松散的結構編織成一張堅韌的網,賦予橡膠更強的生命力和更長的壽命。
這是一場關于“老化”與“抗老”的較量,也是一次科學與藝術的融合。今天,讓我們跟隨這篇通俗幽默、文采飛揚的文章,踏上一段關于特種橡膠耐老化性能的奇幻旅程吧!
橡膠分為天然橡膠(nr)和合成橡膠兩大類。而我們今天的主角,是那些在極端環境中依然堅挺的“特種橡膠”,比如:
| 橡膠類型 | 英文名 | 特點 |
|---|---|---|
| 三元乙丙橡膠 | epdm | 耐臭氧、耐候性極佳 |
| 硅橡膠 | silicone | 耐高溫、生物相容性好 |
| 氟橡膠 | fkm | 耐油、耐溶劑、耐高溫 |
| 丙烯酸酯橡膠 | acm | 耐熱油、抗氧化 |
這些橡膠廣泛應用于航空航天、汽車密封件、醫療器械等領域。但不管它們多么強大,時間總是無情地侵蝕著它們的青春。
橡膠的老化是指其物理機械性能隨時間逐漸下降的過程,主要表現為:
老化的主要誘因包括:
| 因素 | 影響 |
|---|---|
| 氧氣 | 氧化反應導致鏈斷裂 |
| 臭氧 | 加速表面龜裂 |
| 高溫 | 加快化學反應速率 |
| 光照(uv) | 引發自由基反應 |
| 潮濕 | 水解反應影響分子鏈 |
那么,如何延緩這一過程?答案就是——交聯!
交聯(crosslinking)是指通過化學鍵將高分子鏈連接起來,形成三維網絡結構。這種結構大大增強了橡膠的穩定性、彈性和耐老化能力。
傳統硫化體系中,硫磺是常用的交聯劑。但在特種橡膠中,由于其特殊的分子結構,單一的硫磺往往無法滿足需求,這就引出了我們的主角——助交聯劑(co-crosslinking agents)。
助交聯劑并不是主角,但它卻能讓主角更加閃耀。常見的助交聯劑有:
| 類型 | 常見種類 | 功能 |
|---|---|---|
| 多官能單體 | tmptma、taic | 提高交聯密度,增強耐熱性 |
| 過氧化物 | dcp、bpo | 自由基引發劑,適用于非硫黃硫化體系 |
| 樹脂類 | 酚醛樹脂 | 提供額外交聯點,提高耐油性 |
| 金屬氧化物 | mgo、zno | 改善加工性能,調節交聯速度 |
這些助交聯劑就像橡膠世界里的“催化劑”,讓交聯反應更快、更徹底、更穩定。
為了揭開助交聯劑的神秘面紗,我們設計了一組實驗,測試不同助交聯劑對氟橡膠(fkm)硫化膠耐老化性能的影響。
| 組分 | 含量(phr) |
|---|---|
| fkm 70 | 100 |
| 炭黑n990 | 30 |
| zno | 5 |
| mgo | 4 |
| 硫化劑dcp | 3 |
| 助交聯劑a(tmptma) | 2 |
| 助交聯劑b(taic) | 2 |
| 對比樣(無助交聯劑) | – |
我們分別進行了以下老化測試:
| 項目 | 對比樣 | +tmptma | +taic |
|---|---|---|---|
| 拉伸強度(mpa) | 12.3 → 9.1 | 13.5 → 11.2 | 13.8 → 12.0 |
| 斷裂伸長率(%) | 220 → 160 | 230 → 190 | 240 → 210 |
| 硬度變化(shore a) | 58 → 68 | 58 → 63 | 58 → 62 |
| 項目 | 對比樣 | +tmptma | +taic |
|---|---|---|---|
| 表面龜裂等級 | 3級 | 1級 | 0級 |
| 拉伸強度保留率 | 75% | 85% | 88% |
| 項目 | 對比樣 | +tmptma | +taic |
|---|---|---|---|
| 黃變指數δb | +6.3 | +4.1 | +3.5 |
| 表面粉化程度 | 明顯 | 較輕 | 微弱 |
從數據可以看出,加入助交聯劑后,橡膠的各項老化性能均有顯著提升,尤其是taic表現更為優異。
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| 項目 | 對比樣 | +tmptma | +taic |
|---|---|---|---|
| 拉伸強度(mpa) | 12.3 → 9.1 | 13.5 → 11.2 | 13.8 → 12.0 |
| 斷裂伸長率(%) | 220 → 160 | 230 → 190 | 240 → 210 |
| 硬度變化(shore a) | 58 → 68 | 58 → 63 | 58 → 62 |
| 項目 | 對比樣 | +tmptma | +taic |
|---|---|---|---|
| 表面龜裂等級 | 3級 | 1級 | 0級 |
| 拉伸強度保留率 | 75% | 85% | 88% |
| 項目 | 對比樣 | +tmptma | +taic |
|---|---|---|---|
| 黃變指數δb | +6.3 | +4.1 | +3.5 |
| 表面粉化程度 | 明顯 | 較輕 | 微弱 |
從數據可以看出,加入助交聯劑后,橡膠的各項老化性能均有顯著提升,尤其是taic表現更為優異。
taic(triallyl isocyanurate)是一種三官能團的交聯助劑,具有如下優點:
taic的交聯機制主要是自由基加成反應,在過氧化物引發下,生成活性中心并與橡膠分子鏈發生接枝反應,形成穩定的共價鍵網絡。
簡而言之:
taic + 自由基 → 更牢固的三維結構 → 抗老化能力up!

近年來,國內高校和科研機構在助交聯劑領域取得了顯著成果:

國際上,杜邦、朗盛、住友化學等公司也在不斷優化助交聯技術:
科學家正在嘗試開發“響應型交聯劑”,它們能在受到外界刺激(如溫度、ph、光)時重新激活交聯反應,從而實現一定程度的“自愈”。
例如:
傳統交聯劑可能存在毒性或難以降解的問題。如今,越來越多的研究聚焦于生物質來源的助交聯劑,如:
這些綠色助交聯劑不僅環保,還具備良好的交聯效果,未來有望替代部分石化產品。


在這場關于交聯劑與橡膠老化的冒險中,我們見證了科學的力量,也領略了材料工程師們的智慧與堅持。助交聯劑雖小,卻如同魔法一般,改變了橡膠的命運。
如果你是一位橡膠工程師、科研人員,或是僅僅對材料科學感興趣的讀者,希望這篇文章能為你打開一扇窗,讓你看到材料世界的無限可能。
正如偉大的材料科學家西奧多·格雷(theodore gray)所說:“材料是文明的基石,而創新是它永恒的動力。”

以下為本文引用的部分國內外著名文獻資料:
結語彩蛋:
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